第一節(jié) 汽油調(diào)合原料

1.  石腦油

石腦油又稱粗汽油，是一種輕質(zhì)油品，由原油蒸餾或石油二次加工切取相應(yīng)餾分而得。 石腦油在常溫常壓下為無(wú)色透明或微黃色液體，有特殊氣味，不溶于水。密度在在650～750kg/m³。硫含量不大于0.08%，烷烴含量不超過(guò)60%，芳烴含量不超過(guò)12%，烯烴含量不大于1.0%。因其餾程范圍不同又分為以下幾類(lèi)：

1）全餾程石腦油

   又稱直餾汽油，餾程范圍為30℃～205℃，密度為0.72～0.74g/cm³，辛烷值為48～65。

2）輕石腦油

   餾程范圍為30～140℃，密度為0.66～0.70g/cm³，辛烷值在60～70。

3）重石腦油

   餾程范圍為70～180℃，密度為0.68～0.72g/cm3,辛烷值在65～75。

4）催化裂化拔頭油

   餾程范圍為30～100，密度為0.66～0.69g/cm3，辛烷值91～94。

2．C5

C5主要指石油產(chǎn)品中含有五個(gè)碳原子的烴類(lèi)混合物，因其密度小，辛烷值高，在汽油調(diào)合原料中性比價(jià)較高。其來(lái)源主要分為兩類(lèi)：裂解C5和煉廠C5。

1）裂解C5

裂解C5主要是石腦油高溫裂解制乙烯過(guò)程的副產(chǎn)物，因其環(huán)戊二烯和異戊二烯等雙烯烴含量高，作為汽油組分使用時(shí)不但味道較臭且安定性差，俗稱粗C5。粗C5可通過(guò)脫除烯烴組分提高其安定性，一種方法是通過(guò)分離出二烯烴的方法得到的調(diào)油C5組分，另一種方法是通過(guò)加氫精制以除去粗C5中的烯烴組分，得到的調(diào)油C5組分俗稱精C5。

2）煉廠C5

    煉廠C5的來(lái)源有催化裂化碳五和重整戊烷油兩個(gè)出處。催化裂化C5中含有45 ～ 65%的烯烴，烯烴又以單烯烴為主。重整戊烷油來(lái)自重整預(yù)分餾塔拔頭油和芳烴抽余油70℃前的餾分，主要成分為正戊烷和異戊烷，研究法辛烷值一般在65 ～ 70之間。

3．輕烴

    指以C4～C8為主的液體烴類(lèi)混合物，又稱輕油。主要來(lái)自石油煉廠的塔頂油、重整抽余油和油氣田開(kāi)采中的凝析油。輕烴密度在0.67～0.69g/cm³左右，辛烷值能達(dá)到70以上，相對(duì)于石腦油在汽油調(diào)合中的性價(jià)比更高。

4. 抽余油

   泛指工業(yè)上采用溶劑萃取方法得到的剩余物料。在石油煉制過(guò)程中，抽余油一般指富含芳烴的催化重整產(chǎn)物經(jīng)抽提芳烴后剩余的餾分油，又稱重整抽余油，其主要成分為C6～C8的烷烴及一定量的環(huán)烷烴。另外也有將直餾煤油加氫脫蠟后的剩余餾分也叫做抽余油。

5.凝析油

凝析油是指從凝析氣田或者油田伴生天然氣凝析出來(lái)的液相組分，又稱天然汽油。其主要成分是C3～C8烷烴類(lèi)的混合物，并含有少量的大于C8的烴類(lèi)以及二氧化硫、噻吩類(lèi)、硫醇類(lèi)、硫醚類(lèi)和多硫化物等雜質(zhì)，其密度小于0.78g/cm³，餾分多在20 ℃～200 ℃ 之間，揮發(fā)性好，是生產(chǎn)溶劑油優(yōu)質(zhì)的原料。沒(méi)有經(jīng)過(guò)穩(wěn)定的凝析油，常溫下的飽和蒸氣壓超過(guò)100kPa，儲(chǔ)存中損耗較大，作為調(diào)合原料時(shí)一般都需除去其中C3、C4組分。

6. 芳構(gòu)化汽油

芳構(gòu)化是以液化氣、裂解碳五等輕烴為原料生產(chǎn)混合芳烴的生產(chǎn)工藝，所得的芳構(gòu)化汽油密度在0.72～0.74g/cm³，辛烷值在89～95，硫含量一般都在100ppm以下，是近年來(lái)汽油調(diào)合中常用的原料。

7. 芳烴

芳烴是含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔锏目偡Q，在汽油調(diào)合原料中主要指通過(guò)煤加工或石油加工得到的以芳烴為主的烴類(lèi)混合物。其來(lái)源主要為裂解芳烴和重整芳烴。

1）裂解芳烴、

裂解芳烴主要來(lái)自煤煉焦副產(chǎn)焦?fàn)t煤氣及煤焦油和裂解汽油中也可分離出的芳烴，裂解芳烴因其含硫量高、烯烴含量高，味道刺鼻且易變色生膠，直接使用致汽油安定性差，膠質(zhì)高。在汽油調(diào)合中一般使用加氫精制后的裂解芳烴。

2）重整芳烴

重整芳烴是催化重整的重要產(chǎn)品之一，主要為含C5～C10的芳烴混合物，根據(jù)需要可抽提出苯、甲苯、二甲苯、C9和C10等。

8．高辛烷值汽油組分

1)醚類(lèi)調(diào)合組分（MTBE的同類(lèi)產(chǎn)品）

?       ①ETBE（乙基叔丁基醚)

      ETBE同其它醚類(lèi)一樣，可以作為提高汽油辛烷值的抗爆劑。其RON和MON分別為119和103，飽和蒸氣壓為27.56kPa，比MTBE低得多。ETBE的沸點(diǎn)均較高，能夠與汽油相溶而不生成共沸混合物，因而既能使發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的氣阻減少，又可使汽油的蒸發(fā)損失降低。因此，使用ETBE作為抗爆劑使汽油經(jīng)濟(jì)性及安全性能都比添加MTBE好，具有很好的應(yīng)用前景。但ETBE的生產(chǎn)成本較高，價(jià)格昂貴是其推廣應(yīng)用的最大障礙。

?       ②TAME（甲基叔戊基醚）

      TAME的RON和MON分別為112及99，飽和蒸氣壓為20.67kPa，比MTBE低得多，抗爆效果比MTBE略好。TAME以甲醇和異戊烯為原料，價(jià)格較低。此外，TAME目前尚未發(fā)現(xiàn)MTBE存在的類(lèi)似環(huán)保和安全問(wèn)題，因此，市場(chǎng)應(yīng)用潛力均較大。

?       ③DIPE（二異丙基醚）

      DIPE的理化性質(zhì)與MTBE、ETBE、TAME相近，RON=107～110，抗爆指數(shù)為102～106，飽和蒸氣壓為33.78kPa，以來(lái)源較為廣泛且價(jià)格波動(dòng)較小的丙烯和水為原料，也不受乙醇市場(chǎng)的限制。DIPE的價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)有可能使其成為MTBE被禁后的醚類(lèi)替代組分

2)酯類(lèi)調(diào)合組分

①
      DMC（碳酸二甲酯）

常溫時(shí)是一種無(wú)色透明、略有氣味的液體，沸點(diǎn)90.1 ℃，密度1.069 g/cm³,難溶于水，但可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機(jī)溶劑混溶。DMC具有優(yōu)良的提高辛烷值作用（（R+M）/2=105）、無(wú)相分離、低毒和快速生物降解性等性質(zhì)，成為替代MTBE的最有潛力的汽油添加劑之一。由于其冰點(diǎn)（2～4℃）較高，寒區(qū)冬天儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)注意保暖。另外DMC的熱值較低（凈熱值為14.5MJ/KG），分子中氧含量高達(dá)53%，因而在汽油中的加入量不能過(guò)高。

②醋酸仲丁酯

醋酸仲丁酯為無(wú)色液體，有果子樣的香氣，不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。醋酸仲丁酯作為汽油調(diào)合組分有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：調(diào)合辛烷值高，能達(dá)到113～118；蒸氣壓及S含量低。但其明顯的果香味限制了它在汽油中的添加量。

第二節(jié) 汽油調(diào)合原料的精制

一、脫硫、除味

通常石腦油中都會(huì)因含有硫醇（RSH）、二硫化物（RSSR）以及硫化氫，而具有令人難以接受的氣味，并導(dǎo)致其博士實(shí)驗(yàn)，銅片腐蝕實(shí)驗(yàn)不合格。

    所以，作為汽油調(diào)合組分時(shí)，需要先進(jìn)行精制，脫除其中的硫醇、硫化氫等有害成分。

精制方法：添加硫醇清除劑

添加比例：1 ～2‰

   通過(guò)側(cè)線添加，使劑與油同時(shí)通過(guò)管線混合至中間罐，沉降24小時(shí)后即可。（產(chǎn)生的少量殘?jiān)?，通過(guò)排污排出）

二、降低膠質(zhì)

   汽油、柴油，在儲(chǔ)存、運(yùn)輸過(guò)程中，因某些不安定組分（如不飽和烴，含S、N、O等化合物）與空氣中的O₂作用，氧化生成酸性氧化物，它們進(jìn)一步聚合變成膠質(zhì)，從而使油品性能發(fā)生惡化。

   膠質(zhì)在汽車(chē)的岐管、汽化器、進(jìn)氣門(mén)等處析出，污染汽化器，粘結(jié)進(jìn)氣門(mén)，從而影響發(fā)動(dòng)機(jī)的正常工作。膠質(zhì)含量高時(shí)還會(huì)造成燃燒不完全而引起汽缸壁、活塞頂?shù)忍幏e炭增加，以及稀釋、污染內(nèi)燃機(jī)油，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)氣門(mén)粘死而造成發(fā)動(dòng)機(jī)無(wú)法正常工作。
   所以，降低油品中的膠質(zhì)含量勢(shì)在必行。

精制方法：添加膠質(zhì)清除劑

添加比例：0.2 ～0.3‰

將降膠劑與油品充分混合均勻，反應(yīng)數(shù)小時(shí)即可

三、提高安定性

     芳構(gòu)化汽油因具有辛烷值高、硫含量低、密度小等特點(diǎn)，現(xiàn)作為汽油調(diào)合組分大量使用，但其最大得弱點(diǎn)即是誘導(dǎo)期太短，不易長(zhǎng)時(shí)間存放。所以，提高芳構(gòu)化汽油的誘導(dǎo)期是非常有必要的。

精制方法：添加液體抗氧劑

添加比例：0.1 ～0.2‰

將液體抗氧劑與油品充分混合均勻，反應(yīng)數(shù)小時(shí)即可。

第二節(jié)  汽油調(diào)合添加劑

一、汽油抗爆劑

目前，提高汽油辛烷值的途徑有二種：一是通過(guò)設(shè)備工藝加工達(dá)到提高辛烷值的目的，如催化重整、烷基化、異構(gòu)化等：二是通過(guò)添加汽油抗爆劑(如現(xiàn)已禁用的四乙基鉛)或添加高辛烷值組份(如MTBE增加芳烴量等)。

工藝法雖是提高汽油辛烷值的主要手段，但存在著投資大，改變汽油餾程等問(wèn)題，往往不易實(shí)現(xiàn)最佳生產(chǎn)組合和缺乏適度的靈活性。國(guó)內(nèi)外大量實(shí)踐證明：采用抗爆劑是提高車(chē)用汽油辛烷值最有效的手段。

汽油抗爆劑根據(jù)其組成的不同可分為有灰類(lèi)（如含有金屬的甲基環(huán)戊二烯三羰基錳、四乙基鉛等）和無(wú)灰類(lèi)(如甲基叔丁基醚等純有機(jī)化合物)。

1. 有灰汽油抗爆劑

    常用的有灰添加劑有：四乙基鉛、二茂鐵和MMT（甲基環(huán)戊二烯三羰基錳）。由于四乙基鉛有毒，二茂鐵存在導(dǎo)致火花塞點(diǎn)火故障。我國(guó)已禁止使用四乙基鉛和二茂鐵。

    MMT是1959年由乙基公司推出，抗爆性能和汽油感應(yīng)性能良好，按Mn的質(zhì)量濃度為9～18mg/L，可使汽油研究法辛烷值（RON）提高1.7～3個(gè)單位。

2. 無(wú)灰汽油抗爆劑

    常見(jiàn)的無(wú)灰抗爆劑有醚類(lèi)、酯類(lèi)和胺類(lèi)。醚類(lèi)抗爆劑主要有MTBE、ETBE、TAME、DIPE等，酯類(lèi)的代表是DMC(碳酸二甲酯),胺類(lèi)代表是N,N-二甲基苯胺。

二、汽油脫硫劑

燃料油中的硫主要有兩種存在形式：通常能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為“活性硫”，包括單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇；不能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、噻吩等。傳統(tǒng)的脫硫方法通過(guò)設(shè)備工藝可達(dá)到，如①酸堿精制②催化法③溶劑萃取法④催化吸附法⑤絡(luò)合法⑥生物脫硫技術(shù)。針對(duì)目前汽油活性硫含量高而導(dǎo)致的博士試驗(yàn)不通過(guò)，銅片腐蝕不合格等，可通過(guò)選擇汽油脫硫劑脫除。汽油脫硫劑的優(yōu)勢(shì)在于不需要增加專門(mén)的脫硫設(shè)備，添加量小，操作簡(jiǎn)單，效率高，損耗小。

三、油品膠質(zhì)清除劑

    油品在運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中，因某些不安定組分（如不飽和烴，含S、N、O等化合物）與空氣中的氧氣作用，氧化生成酸性氧化物，進(jìn)一步聚合變成膠質(zhì)，從而使油品性能發(fā)生惡化。膠質(zhì)在汽車(chē)歧管、汽化器、進(jìn)氣門(mén)等處析出，污染汽化器，粘結(jié)進(jìn)氣門(mén)，影響發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作。油品膠質(zhì)清除劑是這樣一種添加劑，通過(guò)少量的添加即可把大分子的膠質(zhì)分解成小分子組分以達(dá)到降膠的目的。

三、汽油清凈劑

汽車(chē)由于長(zhǎng)期使用未加入清凈劑的汽油，發(fā)動(dòng)機(jī)油路系統(tǒng)普遍較臟，使得排放、油耗、驅(qū)動(dòng)等參數(shù)與原設(shè)計(jì)相比有很大偏差，現(xiàn)有的許多電噴車(chē)出現(xiàn)了噴嘴堵塞、進(jìn)氣閥產(chǎn)生沉積物等問(wèn)題，影響了汽車(chē)的性能。

汽油清凈劑是一種具有清凈、分散、抗氧和防銹性能的復(fù)合汽油添加劑，加入車(chē)用汽油中既能抑制燃油系統(tǒng)內(nèi)部沉積物的生成，又能將已生成的沉積物迅速分散，進(jìn)而確保汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)動(dòng)力性正常發(fā)揮，使燃油的燃燒性能得到改善。同時(shí)使尾氣排放的污染物大大降低，從而起到凈化空氣，減少汽車(chē)維修費(fèi)用和節(jié)油的作用。